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聚硫橡胶

补充:0  浏览:12073  发布时间:2011-11-23


  英文名称:thiolkol;polysulfide rubber   
  【—CH2—CH2—Sx—】n 由二卤代烷与碱金属或碱土金属的多硫化物缩聚而得的合成橡胶。有优异的耐油和耐溶剂性,但强度不高,耐老化性能不佳,加工性能不好,有臭味。多与丁腈橡胶并用。工业产品有固体聚硫橡胶、液态聚硫橡胶和聚硫胶乳。1929年,美国聚硫橡胶公司首先开始工业生产聚硫橡胶。中国1955年锦西化工进行中间试验,产量可满足国内需要。苏联、联邦德国、法国、意大利、比利时、日本等都有聚硫橡胶生产。   
  说明:一种合成橡胶,属特种橡胶。含有硫原子的特种合成橡胶的总称。是脂肪烃、醚类等的二卤衍生物或它们的混合物和碱金属、碱土金属的多硫化物的缩聚物。每个重复单元具有两个到四个硫原子的直链。根据所用原料和它们的比例的不同,可以得到各种坚韧的块状、粉状或粘稠状液体物质。黄绿色、浅褐色或深褐色。密度1.32~1.41。玻璃化温度-42~-45℃。不溶于油类和各种溶剂,在二硫化碳中稍溶胀。不因氧、臭氧和日光等作用而发生变化。透气性小。拉伸强度和伸长率较低,需加入炭黑补强。由于其耐油性强,需用胍类、噻唑类、秋兰姆类等促进剂作软化剂,用氧化铅、氧化锌作硫化剂。可与其他橡胶并用。其主要缺点是耐寒性、耐热性、粘着性较差,有臭味。主要用于制造各种耐油橡胶制品。可由二卤衍生物(如二氯乙烷、二氯乙醚等)与碱金属和碱土金属的多硫化物(如四硫化钠、五硫化钙等)在惰性介质中(如水、醇或丙酮的水溶液等)和分散剂(碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐如氢氧化镁等)存在下于60℃左右经搅拌缩聚等步骤而制得。
  品种
  80年代,固态聚硫橡胶产品主要有三种:①A 型聚硫橡胶,是二氯乙烷与碱金属四硫化物的缩聚物(Thiokol A)。②FA型聚硫橡胶,是二氯乙烷、双-2-氯乙基缩甲醛与碱金属二硫化物的缩聚物(Thiokol FA)。③ST型聚硫橡胶,是双二氯乙烯基缩甲醛、三氯丙烷与碱金属多硫化物的缩聚物(Thiokol ST)。因含有巯端基和 2%的交联度,压缩变形比前两种聚硫橡胶有所改善,但耐油性能和贮存稳定性比Thiokol FA差。分子量较低(1200~3000)的液态聚硫橡胶,带有巯基、羟基、卤素、多胺、酰胺等端基,其中带巯端基的液态聚硫橡胶占聚硫橡胶产品的绝大部分。2008年阿克苏·诺贝尔(Akzo Nobel)公司将在我国的江苏省泰兴市投资建设独资的聚硫胶工厂。
  制造方法
  一般以水或含醇的水作聚合介质,以烷基萘磺酸钠和氢氧化镁溶胶作悬浮剂,在50~60℃下进行悬乳聚合。聚合物悬浮液经沉降、水洗、滤析处理后得到高分子量的聚合物。用硫氢化钠、次硫酸钠可以使高分子量的聚合物发生断链,得到分子量为5000~10000并带有巯端基的聚合物,在聚合配方中加入少量三氯丙烷,可使聚合物分子具有高交联度和支链。
  加工方法
  聚硫橡胶加工时须使用补强剂,最适宜的是炭黑。A和 FA型聚硫橡胶要先添加化学塑解剂加以塑炼,以改善其塑性。加入的硫化剂为金属氧化物,主要是氧化锌。成型时还得添加增塑剂和软化剂(见橡胶助剂)。ST型聚硫橡胶因在合成时已调整粘度,所以不需加塑解剂,也无需塑炼,通常使用醌类和有机过氧化物硫化剂,通过巯端基进行硫化。液态聚硫橡胶的固化剂可以是金属氧化物和有机化合物,最常用的是过氧化铅。 用途 固体聚硫橡胶主要用于制造输油胶管、印刷胶辊、密封圈以及气量计的隔膜;液态聚硫橡胶用于飞机油箱、机舱的密封和火箭推进剂,掺入环氧树脂后可以减少固化时的收缩,增加冲击强度,广泛应用于胶粘剂、电器制品以及涂料等方面;聚硫橡胶胶乳可以直接涂敷,用作混凝土汽油贮槽内表面涂料。

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