玻璃澄清剂是玻璃生产中常用的辅助化工原料。凡能在玻璃熔制过程中高温分解(气化)产生气体或降低玻璃液粘度,促使玻璃液中气泡消除的原料称为澄清剂。根据玻璃澄清的作用机理可分为:氧澄清,硫澄清,卤素澄清和复合澄清。可将澄清剂分为氧化物澄清剂,硫酸盐型澄清剂,卤化物澄清剂和复合澄清剂。
一,氧化物澄清剂。主要有白砒,氧化锑,硝酸钠,硝酸铵,二氧化铈等。
1,白砒 又称亚砷酐,是澄清效果极好的一种常用澄清剂,玻璃行业俗称“澄清王”。但白砒必须与硝酸盐配合使用才能达到良好的澄清效果。白砒微溶于冷水,易溶于热水,剧毒,呈白色结晶粉末或无定形的玻璃状物质,黄金冶炼副产品砷灰常呈灰白,灰色或灰黑色等,作为澄清剂多用晶态白砒。当白砒加热到400度以上时,与硝酸盐在高温时放出的氧气生成五氧化二砷,加热至1300度时,五氧化二砷分解生成三氧化二砷,使玻璃液气泡中气体的分压减少,有利于气泡的长大,加速气泡的排除,从而达到澄清的目的。
白砒的用量一般为配合料量的0.2%-0.6%,硝酸盐的引入量为白砒用量的4-8倍.白砒用量过多不仅增加挥发量,而且污染环境对人体有害,0.06克白砒能使人致死.所以在使用白砒时要派专人保管,以防中毒事件发生.用白砒作澄清剂的玻璃,在灯工操作时易使玻璃还原变黑,故灯工玻璃应少用或不用白砒。
2,氧化锑 氧化锑的澄清作用与白砒相似,也必须与硝酸盐配合使用.使用氧化锑的澄清分解温度较白砒低,所以在熔制铅玻璃时常用氧化锑作澄清剂.在钠钙硅酸盐玻璃中用0.2%的氧化锑和0.4%的白砒作澄清剂,澄清效果较好,而且可以防止二次气泡的产生.
3,硝酸盐 玻璃中很少单独以硝酸盐作为澄清剂,一般作为供氧体与变价氧化物配合使用.
4,二氧化铈 氧化铈的分解温度较高,是一种较好的澄清剂.作为澄清剂使用可以不需要与硝酸盐配合,高温时可自行分解放出氧气,加速澄清.为了降低成本,在玻璃球生产中常与硫酸盐合用也可取得良好的澄清效果.目前在复合澄清剂中被广泛作为原料使用.
二,硫酸盐型澄清剂. 玻璃中使用的硫酸盐主要是硫酸钠,硫酸钡,硫酸钙.硫酸盐的分解温度较高,属高温澄清剂.硫酸盐作为澄清剂时最好与氧化剂硝酸盐配合使用,不能与还原剂合用,以防硫酸盐低温分解.硫酸盐常用于瓶罐玻璃及平板玻璃,其用量为配合料的1.0%-1.5% 。
三,卤化物澄清剂. 主要有氟化物,氯化钠,氯化铵等.氟化物主要是萤石和氟硅酸钠.萤石作为澄清剂的用量,一般按引入配合料中0.5%的氟计算.氟硅酸钠一般用量为玻璃中氧化钠用量的0.4%-0.6%.氟化物在熔制中,部分氟将生成氟化氢,氟化硅,氟化钠,其毒性比二氧化硫大,使用时应考虑对大气的影响.氯化钠高温时气化挥发能促进玻璃液澄清,一般用量为配合料的1.3%-3.5% 过多会使玻璃乳化.常用于含硼玻璃的澄清剂。
四,复合澄清剂 复合澄清剂主要利用了澄清剂中氧澄清,硫澄清和卤素澄清三大澄清优势,充分发挥三者的协同效应和叠加效果,可达到持续澄清的效果,大大地增强了澄清能力,是单一澄清剂无法比拟的。按是否含砷划分有:砷锑复合澄清剂和无砷复合澄清剂,按发展阶段划分有:第一代复合澄清剂,第二代复合澄清剂和第三代复合澄清剂,第三代复合澄清剂又称新一代绿色环保型复合澄清剂,以其绿色,环保,安全,高效著称,是玻璃澄清剂行业今后的发展方向,也是实现玻璃行业配方无砷化的必然趋势。一般用量为配合料的0.4%-0.6%,复合澄清剂现已广泛应用于瓶罐玻璃,玻璃球(中碱,无碱),药用玻璃,电光源玻璃,电子玻璃,微晶玻璃等玻璃制品行业。复合澄清剂厂家主要集中在湖南,四川,江苏等。
作为复合澄清剂的主要品种,锑酸钠在玻璃生产中直接以高价形式出现,省却了由低价氧化成高价,再由高价氧化态分解放出氧气的转化过程,既节约了硝酸盐的用量,又减少了单个澄清剂被还原和挥发的损失,使氧的分解温度范围扩大(1200~1450°C),也就是使澄清温度范围扩大,有利于澄清。