溶胶-
凝胶法作为一种涂装新工艺很早就开始用于玻璃表面的涂装,具有成本低廉、操作方便等特点,可应用于金属、玻璃和瓷器等的表面涂装。同时,利用溶胶-凝
胶技术制备的涂料可显著提高
基材的机械、热学、光学、电学等性能,该类涂料还具有耐磨、耐
剥离、耐分层和保护底材不受外力影响等功能;突出优点是容许玻璃在温度低于硅酸盐
熔化点以下使用,能保证涂料在玻璃表面成膜时有较小的粒经(<100nm=,使涂膜均匀,容易将
金属氧化物涂料涂装在玻璃基材上。Nikoli L等研究SiO2溶胶-凝胶涂料对碱玻璃基材
强度的影响,结果表明,SiO2涂料的微结构取决于SiO2溶胶结构。Vroon ZAEP 等以醇盐为
溶剂分别制备了
氧化钒和氧化钨涂料,将这两种涂料在K-玻璃表面制膜后,发现氧化钒涂膜均匀一致较好,且具有优异的电变色性能。在氧化钒/
氧化钛涂料中,当氧化钛含量达到40%以上时,涂膜蓄电量可达到45mc/cm2。
目前,溶胶-凝胶法可应用于制作单组分或多组分涂料,特别是有机-无机杂化涂料,以及透明
导电和防静电涂料、氟化涂料和染料
复合材料等,将这些涂料涂装在玻璃表面,可使玻璃具有显色、防反射、选择反射、选择吸收、增滑、防污等性能。
2 平板玻璃涂料应用研究进展
2.1普通装饰性涂料
透明玻璃涂料具有着色牢固、不
龟裂、不
脱落、色彩鲜艳、经久耐用等优点,将其涂于平板玻璃表面
干燥成膜后,可以拼镶成各种艺术图案,广泛用于各类建筑物的
门窗、
天花板装饰,以及
高层建筑物的
幕墙装饰。如石尔雅等利用St-MMA-MAA三元共聚物与环氧树脂、有机混合溶剂、
固化剂和色料按照一定的比例混合,配制出一种透明
有色玻璃涂料;Sinha等则将含有羧基官能团的苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸共聚物树脂、增滑
添加剂和化学
交联剂混合配制成
固含量不<10%的水性混合液,该涂料可在室温下交联形成光滑致密的涂膜,涂膜具有良好的耐磨性、
耐热水性和耐久性。由于共聚物树脂中的羧基可以保证它在水中有较好的
分散性,同时在交联成膜后,涂膜表面的羧基使涂膜具有一定的
亲水性,从而使得在其表面涂墨或贴各种标签更加容易。
2.2低
辐射(Low-E)涂料
低辐射玻璃是20世纪90年代以来出现的另外一种新型
节能玻璃。它利用高科技的
镀膜技术,在玻璃表面镀上了特殊的
金属化合物薄膜,可以反射红外、远红外辐射,阻挡热量的传递。同时,低辐射玻璃仍然保持了很好的
透光性,在阻挡热量传递的同时,不影响室内的光亮。低辐射玻璃为了
保护膜层,一般做成
中空或
夹层玻璃来使用。这使得其成为当今最理想的节能
窗玻璃材料。如孟庆林等将纳米ATO与水性
聚氨酯通过一定的工艺制备出纳米
隔热涂料,在常温下涂覆于玻璃表面制成低辐射玻璃,其光学性能分析表明其具有较好的
隔热效果,6mm厚白玻璃涂布后
遮阳系数SC<0.67,且
可见光透过率较高,>63%,并且玻璃表面光滑平整可视性好,具有良好的市场前景。
目前,在玻璃上使用的低辐射涂料几乎都是银基涂膜。然而以银为涂膜的低辐射涂料在耐久性方面较差,为了保证玻璃对一定范围的
可见光有较好的透明度,同时防止银涂膜免受
腐蚀,还需在涂层中引入具有高折射性能的材料(如SnO2,ZnO,Si3N4,TiO2)作为防反射和
保护层。
真空涂装法在涂装低辐射涂膜上具有非常优异的涂装性能,且受内在环境因素的影响较小,故它在玻璃表面的涂装方面占优势。目前,世界每年对
绝缘玻璃安装组件的生产量达到2亿m2,其中通过真空涂装的低辐射玻璃大约占30%。
目前,市场上拥有很多种不同设计组合的低辐射玻璃涂料。高光透射性、高环境
稳定性和低辐射涂料是玻璃涂料未来的发展方向。在玻璃工业中,低辐射玻璃在建筑上的应用仍然显得非常昂贵。这样,低辐射玻璃涂料在光学性能,成本等方面仍有很大的提升空间。
2.3防反射(AR)涂料
AR涂料一般是由单层或多层涂膜叠加构成。单层只对某一波长的可见光起作用,多层则可对较大波长范围的可见光起作用,减少反射损失。它可以将玻璃对较大范围的可见光的反射值降到0.1%~0.3%。目前一般通过2种方法来降低玻璃的
反射率:(1)非均相涂层,利用非均相表面涂层,可以降低2种介质之间的折射指数差距,从而降低光反射率;(2)干扰型多层叠加涂膜。
早期的干扰型AR涂料由TiO2/SiO2-TiO2-SiO2三层涂膜组成,将其应用于硅酸盐玻璃上具有较好的光学效果。这种不同配比的TiO2和SiO2溶胶可以制得折射指数在1.458~2.22(对550nm可见光)的涂膜。折射指数随TiO2含量呈线性增长。将这种涂料浸涂于玻璃表面后,以400~500℃高温进行处理,
冷却即可得到产品。这种产品可应用在玻璃展览柜油画的玻璃
框架等方面。
Yoldas通过Al(OR)3配制了Al2O3溶胶,待分散后,以浸涂的方式涂装在
玻璃板上,最后在300~500℃高温下进行
热处理,得到厚度约1/4λ,多孔低折射指数的Al2O3涂膜。这种AR涂膜可应用于CRT,玻璃
太阳能收集器等方面。Yamaguchi N等利用溶胶-凝胶,将多孔Al2O3溶胶浸涂于硅酸盐玻璃表面,然后通过热水处理后得到一种性能优良的AR涂膜。Ballif C等系统研究了利用溶胶-凝胶法制得SiO2防反射涂层,经研究得出这一系统可以节省3.4%~3.7%的能量。
目前,CRT、平板玻璃展览柜等对AR涂料的需求量持续增长,且市场上又出现一种叫做ARAS系统,它是将防反射涂料与透明导电层结合起来,可以减少CRT前电磁波辐射量,也可以减少CRT上灰尘的积累。
2.4其它
新型玻璃建材
在新型玻璃建材的开发和应用方面,日本的东陶TOTO、旭硝子公司推出TiO2基薄膜
自洁玻璃以及TiO2
光催化陶瓷等建材产品。此外,英国皮尔金顿公司、美国PPG公司也已经开发出各种类型的憎水、亲水、防油、防污染的自洁净玻璃,并已在北美、欧洲、
澳大利亚、日本等地区推出。据统计,全世界利用TiO2光
催化剂制备的环保功能建材产品的销售产值达42亿~84亿美元,其中,TiO2基薄膜自洁净玻璃产品占数亿美元的可观产值。国内,中国建材科学研究院、清华大学、复旦大学等已开始研发并试制TiO2光催化自洁玻璃产品。
目前,市场相继出现各种功能型玻璃,如
太阳能集热器玻璃、
太阳能电池玻璃、低辐射防
光污染玻璃、光催化
降解玻璃、防菌自洁玻璃以及调热玻璃、热致
变色玻璃、
光致变色玻璃等。
3 结论
目前,国内市场上性能优异的装饰性彩色玻璃涂料较多,水性彩色玻璃涂料较少,且主要依靠进口。玻璃涂料的发展,必须顺应当今世界涂料工业的潮流,向水性化和功能化方向发展。尽管
有机硅、有机氟材料应用于玻璃表面可赋予玻璃新的优异性能,但产品价格仍偏高,今后的工作重点是降低此类含氟硅的玻璃涂料产品的成本。
Low-E涂料,AR涂料等在等离子表面工程应用中越来越广泛,在改进
建筑玻璃光学性质方面作用较大。新型玻璃建材(如TiO2基薄膜自洁玻璃等)及高效涂装技术将在玻璃产业中发挥重要作用。
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